45%噁唑菌酮·氰霜唑悬浮剂的研制

1.1   原料与助剂

原药：98%噁唑菌酮原药、95%氰霜唑原药，浙江禾本科技股份有限公司；表面活性剂：高分子梳状共聚物分散剂Agrilan 755（诺力昂）、聚羧酸盐分散剂Agrilan 788（诺力昂）、萘磺酸盐缩聚物分散剂Morwet D400（诺力昂）、嵌段共聚物类乳化分散剂Ethylan NS-500LQ（诺力昂）、Ethylan 324（诺力昂）、木质素磺酸盐Vanisperse CB（鲍利葛）；增稠剂：黄原胶（淄博中轩）、硅酸镁铝

FMinugel FG（艾狄孚）；pH调节剂：柠檬酸（淄博英轩）；防腐剂：苯甲酸钠（阿拉丁）；防冻剂：乙二醇（阿拉丁）；消泡剂：SAG 1522（迈图）。去离子水。

1.2   主要设备

0.2 L立式砂磨机（江阴卓英干燥）；FM200高速剪切混合乳化机（弗鲁克）；Bettersize 2600激光粒度分布仪（丹东百特）；SPD-20A高效液相色谱仪（岛津）；PHS-2F pH计（上海雷磁）；KH-55A电热鼓风干燥箱（康恒仪器）；BCD-225LDA冰箱（青岛海尔）。

1.3   制备方法

在烧杯中按照配方依次加入去离子水、分散剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂和原药，用玻璃棒搅拌均匀后使用高剪切机进行预分散；将上述混合物料加入砂磨罐中，按重量比1∶1.5加入氧化锆珠，接通冷却水后开启砂磨机研磨2 h；过滤出料，得到悬浮剂。将制剂进行冷、热贮后测定含量、悬浮率等指标。

1.4   性能测试方法

有效成分含量采用高效液相色谱法进行；悬浮率依据GB/T 14825—2006测定；pH值依据GB/T 1601—1993测定；低温稳定性依据GB/T 19137—2003测定；热贮稳定性依据GB/T 19136—2003测定；粒度使用激光粒度仪测定。

2.1   分散剂的筛选

悬浮剂是热力学不稳定的胶体溶液，固体原药经过湿法研磨后粒径只有几微米，比表面积几何级上升，界面能急剧升高。受分子间作用力和重力影响，微粒趋向于重新合并聚集，界面能降低，最终表现为析水分层、结底、结块、膏化等状态。技术人员利用功能性助剂提供的静电斥力、空间位阻等作用解决上述问题，方便生产和使用，提高货架期稳定性。

针对45%噁唑菌酮·氰霜唑悬浮剂而言还要兼顾分解率问题，解决表观状态稳定的同时，原药含量也要稳定在合理的范围，由此设计下列方案筛选合适的分散剂（见表1）。

所有方案中增稠剂选用黄原胶（0.14%）、凹凸棒土FG（1%），防腐剂选用苯甲酸钠（0.3%），防冻剂选用乙二醇（4%）、消泡剂选用SAG1522（0.3%）。热贮后，所制备制剂粒径未发生增长现象，悬浮率、冷热贮稳定性合格，以上内容在表1中不再赘述。

表1   45%噁唑菌酮·氰霜唑悬浮剂设计方案

通过分析上述方案结果可以得出：Agrilan 788由于pH较高对氰霜唑分解率影响较大，柠檬酸可以一定程度抑制分解；Agrilan 755、Vanisperse CB、Ethylan 324等分散剂没有负面影响。考虑到Vanisperse CB颜色较深，最终选择Agrilan 755和Ethylan 324组合搭配柠檬酸进行稳定剂筛选，得到分解率合格的配方。配方为：噁唑菌酮30%、氰霜唑10%、Agrilan 755 2%、Ethylan 324 2%、黄原胶0.14%、硅酸镁铝FMinugel FG 1%、乙二醇4%、柠檬酸1%、稳定剂0.5%、苯甲酸钠0.3%、消泡剂SAG1522 0.3%，去离子水补足至100%。

2.2   分析结果

表2   配方全分析结果

本文采用立式砂磨机湿法研磨工艺，通过对润湿分散剂、pH调节剂、稳定剂等助剂种类和用量系统筛选，获得了质量合格的45%噁唑菌酮·氰霜唑悬浮剂配方。制备出的样品各项指标均检测合格，具有较好的稳定性和应用性能，自动分散性好，使用方便。该方案为噁唑菌酮和氰霜唑复配悬浮剂配方的开发和生产提供了指导，也为类似杀菌剂组合配方开发提供了参考。